智能电网、电动汽车和电子产品的日益普及,增加了对高能量密度安全储能系统的需求。碱金属电池因其高能量密度而非常适合此类储能系统。在电池金属负极(如碱金属Li、Na、K,或其他,如Ca、Mg、Zn、Al等)中,钾金属负极(PMA)最具竞争力由于钾的低成本和低氧化还原电位(-2.93 V vs 标准氢电极)。此外,与传统的钾离子电池负极材料(例如,碳、氧化物、合金、有机物和硫属化物相比,PMA 具有最高的理论比容量,为 687 mAh g−1。这些属性同时满足实现低成本和高能量密度电池的两个必要条件,使PMA成为便携式电子设备中广泛应用的有希望的候选者。
来自湖南大学的学者设计了由铋和氮掺杂还原氧化石墨烯(Bi80/NrGO)组成的自支撑电极作为钾金属电池的负极主体。熔融钾扩散到 Bi80/NrGO 中后,所得的 K@Bi80/NrGO表现出独特的中空孔,提供 K+ 扩散通道和沉积空间以缓冲体积膨胀,从而保持电极结构和 SEI 稳定性。 K@Bi80/NrGO还提供了一个受控电场,促进均匀的K+通量、丰富的亲钾N位点和Bi合金化活性位点,共同实现钾的精确成核和选择性沉积,以实现抗枝晶负极。使用基于K@Bi80/NrGO的优化电极,本研究组装的K@Bi80/NrGO对称电池可以在0.2 mA cm−2的电流密度下维持3000小时以上的稳定循环。具有普鲁士蓝正极和 K@Bi80/NrGO负极的全电池表现出高稳定性(在 1000 mA g−1下循环 1960 次没有退化)和 99% 的库仑效率。这项工作可能会促进设计具有精确成核、平滑扩散和枝晶抑制的负极,非常适合开发稳定的钾金属负极等。相关文章以“Selective Potassium Deposition Enables Dendrite-Resistant Anodes for Ultrastable Potassium-Metal Batteries”标题发表在Advanced Materials。
图 6. 不同基材上 K 镀层的建模。 a) Cu、Bi、石墨烯和氮掺杂碳的建模。 b) K 原子与 Cu、Bi、石墨烯和氮掺杂碳的 BE 计算。 c)Cu19K19(i-iii)和Bi19K19(iv-vi)簇的不同分散构型及其相应的BE。i) 具有 Cu 核的原子偏析,ii) 完全原子偏析,iii) 均匀分散,iv) 均匀分散,v)具有 Bi 核的原子偏析,以及 vi) 完全原子偏析。 d) 初始工艺中可能的原子级镀K工艺示意图。
图 7.全电池的实际应用。 a) 和 PBK 在 100 mA g−1下的相应充放电曲线。b) 和 PBK 全电池在 100–2000 mA g−1不同电流密度下的倍率特性。 c) 和 PBK 全电池在 100 mA g−1下的循环性能。 d)全电池在1000 mA g−1的高电流密度下的循环性能。 e) 将全电池的循环寿命与文献报道的进行比较。
本研究设计了 K@Bi80/NrGO 负极,提高了 PMB 的稳定性。结合实验表征和模拟分析,结果表明:i)K@Bi80/NrGO的中空孔可以使钾离子沉积均匀,有效减轻“尖端效应”; ii) N掺杂碳位点促进钾离子的吸附和精确成核;iii)Bi自发合金化活性位点,有助于钾金属的顺利扩散; iv) 3D主体支架具有足够的结构完整性和机械稳定性,以减轻体积膨胀并保持SEI稳定性。因此,设计的K@Bi80/NrGO对称电池表现出低成核过电位(约5 mV)和低极化电压(约39 mV)以及长循环寿命(在0.2 mA cm−1下工作超过3000小时)。此外,组装的全电池表现出超稳定的循环性能(在1000 mA g−1下运行1960个循环,几乎没有降解)和高能量密度(230 Wh kg−1)。本研究新设计的负极有望为推进 PMA 的发展提供新的动力。(文:SSC)雷火电竞官网 雷火电竞雷火电竞官网 雷火电竞